牡丹江海林甲酸鈉法是牡丹江海林甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法，但勞動條件差，污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法，但中國絕大多數(shù)牡丹江海林甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高，隨后也遭淘汰。丁烷（或輕油）液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)牡丹江海林甲酸的生產(chǎn)方法，每生產(chǎn)1t乙酸，副產(chǎn)0.05～0.25t牡丹江海林甲酸，上世紀70年代曾是國外生產(chǎn)牡丹江海林甲酸的主要方法，后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化，使該法已無發(fā)展前途，現(xiàn)在大部分丁烷（或輕油）液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外牡丹江海林甲酸生產(chǎn)主要采用牡丹江海林甲酸甲酯水解工藝，約占牡丹江海林甲酸總產(chǎn)能 的80％以上。

25KG牡丹江海林甲酸 圖 1、牡丹江海林甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應生成牡丹江海林甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又稱牡丹江海林甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應，生成牡丹江海林甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成牡丹江海林甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入牡丹江海林甲酸甲酯反應器，華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160～200 ℃下反應生成牡丹江海林甲酸鈉，經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以鈀絡(luò)合物為催化劑，二氧化碳與氫氣于140～160℃反應制得。 4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得牡丹江海林甲酸，同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ，丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸，牡丹江海林甲酸作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法：牡丹江海林無水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水牡丹江海林甲酸，可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與牡丹江海林甲酸作用，不宜用作干燥劑。對試 劑級88％的牡丹江海林甲酸，可用鄰苯二牡丹江海林甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。牡丹江海林甲酸與乙酸混在一起時，可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 5、以牡丹江海林甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級牡丹江海林甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品，也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法：用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成牡丹江海林甲酸鈉，再用硫酸酸化，經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法：將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下，于高溫 高壓下反應而得。 8、將牡丹江海林甲酸與五氧化二磷混合，進行減壓蒸餾，反復5一10次，方可得到牡丹江海林無水甲酸,但得量低，費時長，會造成一些分解。將牡丹江海林甲酸與硼酸醉進行蒸餾，操作簡便，效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片一上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到牡丹江海林甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進行減壓蒸餾，收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。