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合金凝固時，由于溶質(zhì)在固相中和在液相中的溶解度不同，而產(chǎn)生選分結(jié)晶(也稱脫溶或液析)現(xiàn)象。即伴隨結(jié)晶的進行，在凝固前沿不斷有溶質(zhì)析出(K<1時)，使液相同溶質(zhì)濃度逐漸增加。在平衡結(jié)晶時，溶質(zhì)在固、液兩相中的均勻擴散都得以充分進行，因而并不產(chǎn)生偏析。但在鋼液的實際凝固過程中，溶質(zhì)在兩相，特別是在固相中的擴散不能充分進行。結(jié)果析出的溶質(zhì)不斷在凝固前沿的母液中富集，形成濃度很高的溶質(zhì)偏析層，此偏析層內(nèi)熔體的液相線溫度相對于成分未變之母液的液相線溫度有所降低，因而使凝固前沿處熔體的過冷減小。這一現(xiàn)象對凝固組織有很大的影響。極端情況下(固相不均化、液相不混合)凝固前沿出現(xiàn)溶質(zhì)大的富集情況。其溶質(zhì)的分布可用下式來描述：式中C L(x)為距凝固前沿x處液相中溶質(zhì)濃度；C0為合金熔體中溶質(zhì)的初始濃度；K為溶質(zhì)的平衡分配系數(shù)，K=C0/CL導(dǎo)；R為結(jié)晶速度；DL為溶質(zhì)在液相中的擴散系數(shù)。設(shè)K為常數(shù)(液、固相線為直線)，且液相線斜率為m，則與凝固前沿溶質(zhì)濃度相對應(yīng)的液相線溫度分布可用t L(x) =t0-mC L(x) =t0-mC0(1+1-k/k e -R/DLx)來描述。C L(x)及t L(x)的變化如圖2所示。可見C L(x)隨距凝固前沿距離增加而減小，t L(x)隨距凝固前沿距離的增加而增高。在凝固前沿(x=O)處。熔體液相線溫度tL與熔體實際溫度之差稱過冷，即Δt =tL-te。當達到穩(wěn)定態(tài)結(jié)晶時，凝固前沿處tL=te=ts此時，液相線溫度分布曲線與實際溫度分布曲線所圍成的區(qū)域(圖2陰影區(qū))稱組成過冷區(qū)。組成過冷的出現(xiàn)，必將終止原有凝固界面的繼續(xù)推進，并且當其凝固前沿前方過冷較大處的過冷超過生核所需的過冷度Δt ﹡ 時，將在凝固界面前方形成新的晶核。這是鋼錠結(jié)晶組織由柱狀晶向等軸晶轉(zhuǎn)變的一種有說服力的解釋。



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